¡Wolas!
El Resident Evil Code Veronica no está para PC, sólo para PS2, Dreamcast y Gamecube. Si lo que buscas es una ISO, hay muchas páginas donde encontrarla, sólo debes googlear un poco (no cuesta tanto, sól oes buscar "descargar resident evil code veronica xxxxx", siendo xxxxx la plataforma para la que lo quieras.
Sobre descomprimir el RE5, es una cosa muy básica, pero bueno. Si tienes un montón de partes numeradas (re5parte1, re5parte2, etc) dale click derecho a la parte 1 y extraer aquí. Todas las partes deben estar en la misma carpeta, por lo que recomiendo crear una carpeta y meter allí todas las partes. Al final supongo que te quedará una ISO. O la quemas en un DVD o abres la ISO con Winrar y ejecutas el Setup para instalarlo.
No todas las ISO se pueden abrir con Winrar, así que cuidado :P
Una última cosa es que no podrás jugar online sin el código que te viene con el juego original, a no ser que uses otros métodos (sé una página que te dice cómo jugar online teniendo el juego pirata, pero si la quieres pídemela por MP).
Espero haberte ayudado.
¡Un saludo!